都可以，当先行词是 the only 时，用that，这个大前提是that和which之间的选择。

He is the very man that/who helped the girl out of the water.

别

两者均可指人，有时可互换(包括当先行词为 all, anyone, someone等，同时也包括先行词受the only等的修饰时)：

All that [who] heard him were delighted. 所有听了他讲话的人都很高兴。

He is the only one among us that [who] knows Russian.他是我们中间唯一懂俄语的人。

例句：

MrWang is the only one who believes in me．

王先生是唯一一个相信我的人．

首先分析句子结构，本句中的"_____ believes in me"在复合句中作定语从句，由于先行词one 为下文定语从句的逻辑主语，且指人，所以引导定语从句的关系代词用that或者who

theonly在定语从句中的用法

这里指的是that和which的用法。当先行词被the only修饰时，其关系词只能用that，指的是先行词是物非人时，只能用that不能用which，不包括先行词是人的情况，先行词是人时本来就不能用which故不在讨论之列，所以可以用that也可以用who。